方案一 （河南大学、南京师范大学） 实验原理
一 河南大学提出的方案
1、中间体间苯二酚双(磷酰二氯)的合成：无水氯化铝做催化剂，三氯氧磷与间苯二酚摩尔比为6：1时的方案是反应温度为90-100℃，反应时间为5h，催化剂用量是三氯氧磷总用量的0.65%时，中间体收率最高达到96.2%。 2、RDP的合成：无水氯化铝做催化剂，采用苯酚连续加料的方式，加料温度100℃，保温温度140-160℃，苯酚与间苯二酚摩尔比为4.2：1，反映时间为4h，催化剂用量是中间体总量的0.5%时，产品收率达85%左右。 3 试验步骤：
将装有机械搅拌器、温度计、冷凝管及恒压漏斗的 100ml 四口烧瓶。从冷凝管上端经 CaCl2干燥塔，HCl 吸收装置，在反应瓶中加入 16.0ml 三氯氧磷和 0.8g无水三氯化铝,开始搅拌，在预备好的100ml三角瓶中加入30ml三氯氧磷和11.0g（0.1mol）间苯二酚，搅拌下间苯二酚溶解，加到恒压漏斗中，于100℃开始滴加三氯氧磷和间苯二酚的混合物，加毕于100℃保温 5h，开始滴加时，反应较快，并有大量HCl气体冒出，可以通过控制滴加速度，控制反应速度。开始时反应液显黄色透明，随着反应的进行，反应液颜色逐渐变浅，最后为浅黄色透明或接近无色。减压蒸馏回收三氯氧磷，得中间体间苯二酚双（磷酰二氯）。
再将蒸馏装置改为反应装置，在恒压漏斗中加入熔融苯酚 40.3g（0.42mol），补加催化剂，于 100℃开始滴加熔融的苯酚，加毕，然后升温到 150℃保温 4h~8h，所得产物为黄色或无色透明液体。将反应装置该为减压蒸馏装置，回收没有反应完的苯酚，得阻燃剂 RDP 的粗品。
将 RDP 粗品用 2%草酸溶液洗涤， 2%氢氧化钠水溶液分别洗涤两次，再用水洗至中性，减压蒸馏至无馏分，过滤得到浅黄色或者无色透明粘稠液体，即为最终产品阻燃剂 RDP。 4 主要原料和仪器
主要原料 三氯氧磷 间苯二酚 苯酚 无水三氯化铝 无水氯化钙 氢氧化钠 草酸 厂家 天津市光复精细化工研究所 天津市科蜜欧化学试剂开发中心 天津市科密欧化学试剂开发公司 上海美兴化工有限公司 天津市德恩化学试剂有限公司 开封化学试剂总厂 开封化学试剂总厂 物性 分析纯 分析纯 分析纯 分析纯 分析纯 分析纯
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试验步骤：将42.2g三氯氧磷和13.8g间苯二酚加到反应瓶中，加入1.2g无水三氯化铝作催化剂，搅拌并加热，升温到60℃，反应6h，减压蒸馏除去过量的三氯氧磷，将体系温度降至室温，然后加入47.1g苯酚，升温，保持反应在130℃进行，反应8h，减压蒸馏除去未反应完的苯酚，经碱洗、水洗、干燥等过
程最终得产品64.6g，收率为90%(以间苯二酚算)。
结论：以三氯氧磷、间苯二酚和苯酚为原料，无水三氯化铝作为催化剂，合成了RDP阻燃剂。反应的最佳工艺条件为：三氯氧磷与间苯二酚摩尔比为2.2：1；三氯化铝催化剂用量为第一步反应物总量的2%；第一步反应温度为60℃，反应时间6h；第二步反应温度为130℃，反应时间8h；产品收率达90%。
1. 三氯氧磷
分子式：POCl3
性质：无色澄清的有刺激性臭味的发烟液体。密度1.675g/cm3。凝固点2℃。沸点105.3℃。溶于氯气或五氯化磷时呈红黄色。置于潮湿空气中即水解生成磷酸和氯化氢，发生白烟。遇水和乙醇分解并放出大量热和氯化氢。对眼睛有刺激。有腐蚀性。由三氯化磷加水，通入氯气，进行氯化和水解反应，加热使反应物汽化，经冷凝后，再加流至反应物色泽洁白为止。用于制取磷酸二苯-异辛酯、磷酸三乙酯等磷酸酯，塑料增塑剂，有机磷农药，长效磺胺药物等。还可用作染料中间体，有机合成的氯化剂和催化剂。
2.
间苯二酚
英文名：Resorcinol
用法用量： 5％的水溶液呈中性或酸性。能杀灭细菌和真菌，同时也有止痒和溶解角质的作用。以2％～10％的软膏或洗剂用于治疗湿疹、癣症、牛皮癣、痤疮、脂溢性皮炎等。也可用作创伤和尿道洗涤剂。
不良反应： 对皮肤刺激性小，可经创面和破损皮肤吸收，引起粘液水肿； 注意事项： 禁与亚硝酸乙酯醑、铁盐、苛性碱配伍。
3. 苯酚
俗名石炭酸，分子式C6H5OH，比重1.071，熔点42～43℃，沸点182℃，燃点79℃。无色结晶或结晶熔块，具有特殊气味。置露空气中或日光下逐渐变成粉红色至红色，在潮湿空气中，吸湿后，由结晶变成液体。有特臭，有毒，有强腐蚀性。室温微溶于水，能溶于苯及碱性溶液，易溶于乙醇、乙醚、氯仿、甘油等有机溶剂中，难溶于石油醚。常用于测定硝酸盐、亚硝酸盐及作有机合成原料等。
苯酚主要用于生产酚醛树脂、己内酰胺、双酚A、己二酸、苯胺、烷基酚、水杨酸等，此外还可用作溶剂、试剂和消毒剂等，在合成纤维、合成橡胶、塑料、医药、农药、香料、染料以及涂料等方面具有广泛的应用。
4. 三氯化铝
分子式： A1Cl3
性质：白色至无色六方结晶或粉末。有氯化氢气味。工业品因含有铁、游离氯等杂质而呈淡黄、黄绿或红棕等颜色。密度2.44g/cm3。熔点190℃(0.25MPa)。177.8℃升华。易溶于水。溶于无水乙醇、氯仿、乙醚、四氯化碳。微溶于苯。极易潮解，露置空气中易吸收水分并水解生成氯化氢。遇水后会发热引起爆炸。有强腐蚀性。铝锭放入密闭的氯化反应炉内，与通入的氯气反应，经升华，冷凝制得。亦可用铝氧粉和石油焦按一定配比加入焙烧炉进行焙烧，经焙烧的物料与通入的氯气反应，经净化，冷却，结晶制得。用于石油裂解、合成染料、合成橡胶、医药、香料、酞菁系有机颜料、乙基苯等制造时的催化剂。也用于金属冶炼、润滑油合成，还用于制造农药、有机铝化合物。
5.
氯化钙
分子式：CaCl2
性质：无色立方结晶。一般商品为白色多孔块状或粒状、蜂窝状。无臭，味微苦。密度2.15g/cm3。熔点782℃。沸点>1600℃。易溶于水，溶于醇、丙酮、醋酸。在常温下由水溶液析出六水氯化钙结晶，加热至200℃时变成二水物，继续加热至260℃变成白色多孔状的无水氯化钙。吸湿性极强，暴露于空气中极易潮解。由二水合氯化钙加热至260℃进行干燥脱水制得。可用已除去砷和重金属的精制中性氯化钙溶液，通过喷嘴喷成雾状，与300℃热气流进行逆流接触达到干燥脱水制得。用作气体的干燥剂，生产醇、酯、醚和丙烯酸树脂时的脱水剂。在食品工业中用作钙质强化剂、固化剂、螯合剂、干燥剂。
6. 氢氧化钠
（NaOH，俗称烧碱、火碱、苛性钠，在香港称为哥士的）常温下是一种白色晶体，具有强腐蚀性。易溶于水，其水溶液呈强碱性，能使酚酞变红。 IUPAC英文名 Sodium hydroxide 性质
化学式 NaOH 摩尔质量 39.9971 g mol-1 外观 白色固体 密度 2.1 g/cm³ 熔点 318°C (591 K) 沸点 1390°C (1663 K) 在水中的溶解度 111 g/100 ml (20°C) pKb -2.43 化学性质
溶液为无色透明的钠碱液体，是强碱之一，易在水中溶解，能与许多有机、无机化合物起化学反应，腐蚀性很强，能灼伤人体皮肤等。
氢氧化钠是制造肥皂的重要原料之一。氢氧化钠溶液加油，比例合适会反应混合，成为固体肥皂。这一反应也是利用了水解的原理，而这一类在NaOH催化下的酯水解称为皂化反应。
7．乙二酸（草酸）
性状：无色透明结晶或粉末。其晶体结构有两种形态，即α型（菱形）和β型（单斜晶形）。无嗅，味酸。
熔点：α型：189.5℃，β型：182℃ 沸点：分子立体模型沸点150℃(升华)。
相对密度：1.653（二水物），1.9（无水物）。α型：1.900，β型：1.895 稳定性：189.5℃分解
溶解情况：易溶于乙醇。溶于水。微溶于乙醚。不溶于苯和氯仿。水溶性90 g/L (20°C)。 其它性质：草酸在100℃开始升华，125℃时迅速升华，157℃时大量升华，并开始分解。 可与碱反应，可以发生酯化、酰卤化、酰胺化反应。也可以发生还原反应，受热发生脱羧反应。无水草酸有吸湿性。草酸能与许多金属形成溶于水的络合物。 酸性
草酸的酸性比醋酸（乙酸）强10000 倍，是有机酸中的强酸。 还原性
草酸根具有很强的还原性，与氧化剂作用易被氧化成二氧化碳和水[1]。可以使高锰酸钾（KMnO4）溶液褪色，并被还原成2价锰。这一反应在定量分析中被用作测定高锰酸钾浓度的方法。草酸还可以洗去溅在布条上的墨水迹。 不稳定性
草酸在189.5℃或遇浓硫酸会分解生成二氧化碳、一氧化碳和水。
HOOCCOOH====CO2↑+CO↑+H2O 实验室可以利用此反应来制取一氧化碳气体。 毒性
草酸有毒。对皮肤、粘膜有刺激及腐蚀作用，极易经表皮、粘膜吸收引起中毒。空气中最高容许浓度为1m g/m3。制取或来源
草酸工业化生产方法主要有：甲酸钠法、氧化法、羰基合成法、乙二醇氧化法、丙烯氧化法、一氧化碳偶联法。
方案二(南京师范大学) 实验原理 主反应方程式
副反应方程式
实验步骤 1 苯酚钠的制备
在装有磁力搅拌器、温度计和氮气装置的50ml四颈烧瓶中加入23.5g苯酚和15g乙醇(95%)，搅拌溶解；通入氮气，滴入氢氧化钠溶液(10.4gNaOH+15gH2O)，2小时滴加完毕，
滴加过程温度不超过5℃，继续在此温度下搅拌1小时，升高温度到25℃，反应1小时。停止通氮气，在减压条件下蒸出溶剂，真空干燥，得白色针状晶体29g。 2 磷酸三苯酯(TPP)的合成
在装有冷凝回流管(上口接尾气吸收装置)、电动搅拌器和温度计的500ml四颈烧瓶中加入苯酚282.3g(3mol)，催化剂3g。开启冷凝水，搅拌，升温至50℃开始滴加POCl3153.3g(1mol)，1-1.5小时滴完，滴加过程中温度逐渐升到80℃。然后温度升到100℃，保温1小时，再升到140℃反应1小时后用水泵抽去HCl，停止加热，酯化反应结束。减压蒸馏，除去未反应的苯酚，在10mmHg真空度下，收集200-210℃的组分，得产品293g，产率90%。或乘热过滤除去催化剂，再加入氯化钙在60℃搅拌约40min，乘热过滤除去氧化钙，得产品290g，产率89.1%。(注：氧化钙表面可能粘有少量的产品)产品为白色针状晶体，产率91%，熔点：48.1-48.9℃。 3 间苯二酚双(二苯基磷酸酯)的合成
在装有磁力搅拌器和温度计的150ml三颈烧瓶中加入TPP72.1g、间苯二酚11.6g，加热到50℃(TPP为液态)，搅拌，加入0.18g苯酚钠，减压，真空度为10mmHg，25-30min后升温至120-130℃，有苯酚馏出，气体温度60-70℃，保温反应约20min，气温降低，把温度升到160-170℃，保温反应约30min，气温降低，最后把温度升到210-220℃蒸馏除去残留在产品中的苯酚和过量的TPP，当馏出温度降到50℃时，停止加热，液温降为100℃时关闭油泵，趁热抽滤，得产品52.82g，收率93%。 主要原料 三氯氧磷 理化性质 间苯二酚 苯酚 无水三氯化铝 无水氯化钙 氢氧化钠 草酸
无色透明结晶或粉末
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